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1952年查爾斯發現聚乙烯的原子爐輻射交聯后,放射線交聯已經經歷了50多年的歷史。美國、歐洲和日本等發達國家從上世紀50年代末,先后建立了各種高分子輻射改性研究機構并開始生產電子束交聯的聚乙烯電線,拉開了高分子電子束輻射加工的序幕。之后,電子束輻射技術在聚乙烯泡沫、熱收縮材料、汽車輪胎,涂層固化等領域獲得了廣泛的應用,同時應用于醫療器件的殺菌、食品消毒防腐、環境保護等領域。
工業用輻射源主要有鈷60(γ射線)和電子束設備(電子束和X射線),從使用等角度,電子束更具優勢,到目前為止,在工業應用中,電子束爐(EB)成為了主流。
*近,通過電子束輻射技術實現材料的功能化和高附加值等方面已獲得了長足的發展,本文就電子束輻射技術進行概述。
EB輻射技術的應用現狀
EB輻射技術在能源、交通、環保、衛生、食品等各個領域,已成為許多產業領域材料改良的基礎技術。按技術領域劃分,可主要分為:材料交聯、接枝聚合、涂層固化、殺菌、食品輻射與環保等。
電子束輻射交聯技術的應用
通過EB輻射使分子之間交聯結合而形成三維結構,以此來改善高分子材料的耐熱和機械力學等性能,該技術*早用于耐熱包覆電線、耐熱板與耐熱膜、熱收縮管與熱收縮膜等的制造。與傳統的化學交聯技術比較,EB輻射交聯技術具有可適用于類別廣范的材料改性,已成為材料改性的重要工程手段。
?電線與膠帶中
現在,用于電子設備、汽車的PE(聚乙烯)和PVC(聚氯乙烯)包覆電線的改良主要是通過E B 輻射技術實現。EB輻射交聯的PE(聚乙烯)和PVC(聚氯乙烯)膠帶具有*秀的抗老化特性,大量用于電線束的耐熱保護。
?熱收縮管與熱收縮膜
對PE等進行電子束輻射交聯之后,加熱至融點附近,然后施加外力,在使其變形得狀態下進行冷卻,外力去除變形得以保留;再次加熱至融點附近,其性質具有收縮至不加外力時的原有狀態,我們將此記憶性質稱之為記憶效果或者熱收縮特性?,F在軟管和薄膜熱收縮材料已廣泛用于配線端部與連接部的防腐蝕、食品包裝等領域。
?聚烯烴泡沫材料中
EB輻射交聯法與以往的化學交聯法相比較,具有交聯與發泡可通過不同工藝進行的優點,具有可控制氣泡、沖擊吸收性良好及表面平滑性良好等特點。泡沫聚烯烴(PE、PP(聚丙烯)、EVA(乙烯/醋酸乙脂)等)廣泛用于汽車內部裝飾材料、建筑與土木領域、隔熱工業領域、農林與水產領域、電線絕緣體等。
?橡膠材料
EB輻射交聯硫化技術與化學硫化相比,具有不含有害的亞硝基胺、不產生亞硫酸氣體及在自然環境中易于分解的特點。天然乳膠的放射線交聯在日本、馬來西亞與印度尼西亞等國被用于手術用手套等。在美國,屋頂橡膠材料大量使用EB輻射技術,在橡膠軟管以及其它各種部件的制造中也獲得了應用。
?碳化硅纖維
對聚碳酸脂—— 硅烷(polycarbo – sulane)纖維進行10Mgy以上EB輻射以及熱氧化非熔化處理制造所得碳化硅纖維用于纖維強化陶瓷復合材料,具有1500°C以上耐熱性,是宇宙航空領域、原子能發電與熱核反應堆等的極其重要的結構材料。
?自控性塑料發熱體(6)
對將碳黑與塑料通過適當組成混合的發熱體進行通電的話,就會發熱,然而由于電阻隨著溫度的上升而增加,發熱量會減少,因此輸出被控制。但是如果是普通塑料,一旦超過融點電阻則急劇減小,成為發熱體著火的原因。因此若事先對此進行EB交聯,即使超過融點,也可獲得電阻并不減小的發熱體。該特性被應用于農業、園藝領域。
?工程塑料等的交聯
工程塑料對放射線較為穩定,因此其交聯并不容易。但是通過使用適當的交聯加速劑經過EB交聯,在300°C的鉛焊液中不融解的工程塑料獲得應用。熱穩定性好的
TAIC*能促進交聯,TAIC對PET與PBT等也有效。耐熱材料之一的PTFE是*易發生放射線分解的聚合物,不能在放射線環境下使用。但在溶融狀態下,對此進行放射線輻射的話,就會進行交聯,有可能作為新的抗放射線性的材料。